Tengo un synology pero me imagino que el proceso sera el mismo, hablo de memoria pero yo para buscar el servidor en kodi lo que hice fue entrar en video/archivos y darle a buscar, te tendria que aparecer el nas, ponle nombre o déjalo por defecto y ok.
Una recomendación, si te permite instala plex en el qnap y el plugin plexxbmc en el kodi, va perfecto y tendras las pelis ordenadas y con respectiva informarcion.