Perdona, no te había entendido bien. Pensaba que el disco duro lo conectabas por USB, si es un NAS externo a la raspberry le es indiferente el sistema de ficheros. Es una buena combinación, yo no tengo NAS pero estaba pensando en coger un synology para un uso similar.
Tengo especial interés en saber el comportamiento de tu conjunto, perdona si soy algo pesado con mis preguntas, es para saber en que condiciones se mueve . Según mis cálculos se debería obtener una velocidad algo menor con tu configuración que con un disco duro por USB con EXT4. Por lo menos teóricamente. Con ethernet 100 es muy complicado llegar a la tasa de 9MB/s que te comentaba (aunque el límite teórico sea de 12.5MB/s). Claro que ambas son suficientes para una peli con tasa de 35Mb/s.

¿Que versiones de SO usas? ¿raspbian + XBMC? ¿Has probado alguna versión reducida que sólo trae XBMC? Lo comento porque he tenido mejores tasas con Raspbmc (sobre todo en sus últimas versiones) en la reproducción de archivos grandes que con raspbian. La desventaja es que no trae Xwindow instalada (que no trae escritorio vamos) pero ganas en que tienes más libres lo recursos para la reproducción de grandes ficheros.
Vale, a lo mejor le doy muchas vueltas , perdona, . Intento exprimir al máximo la raspberry.