El MPG es un sistema de compresión muy antigüo. Cuando se creo, los procesadores tenían una capacidad de procesado muy pobre comparada con la de hoy en día.
Eso hacía necesario crear un método de compresión ligero en cuanto a procesado. Esto hace que el ratio de compresión no sea todo lo deseable que debiera, pero en aparatos con procesadores simples puede permitir algo de compresión.
El Divx, es un formato antigüo pero que evoluciona constantemente. Su capacidad de compresión es francamente buena. Pero cuidado. La grabación en Divx, permite multitud de ajustes para que el resultado se ajuste a nuestras necesidades. Hay que conocer esos ajustes para aprovechar este formato.
Si quieres reproducir el Divx en aparatos DVD vas a perder gran parte de las virtudes del Divx. Cuando codifiques el video MpG, tendrás que marcar Perfil Home Teather, en este modo el video se codifica con unos parametros marcados para que los fabricantes puedan crear aparatos domésticos que sean capaces de leerlos. Estos parametros se acordaron hace tiempo y se hicieron pensando en que procesadores no demasiado potentes pudieran manejarlos, por lo que las nuevas características y mejoras del codec no se usan, y las avanzadas que consumen recursos tampoco.
En cualquier caso, y respondiendo a tu pregunta te recomiendo Divx, porque aún en su formato Home Teather es un codec más desarrollado que Mpg.

Ahora si quieres calidad para guardar los videos, usa el Divx sin limitaciones. Seleccionando compresión basado en calidad y un cuantificador de 3, activa pixel de cuadro y compensación de movimiento global. El modo de codificación en Calidad de locura.

PD: Si el video que vas a comprimir es entrelazado te recomiendo que lo desentrelaces con el filtro de virtualdub. Al mismo tiempo puedes configurar el codec Divx para que te guarde el archivo desentrelazado ya comprimido.