Cuando decís que no reproduce MKV por DNLA, ¿qué programa estáis utilizando en el ordenador para dar red a la TV, Serviio, Reproductor Windows Media o el AllShare de Samsug?
En un principio me extraña que reproduzca MKV por USB y no por red, ¿no estaréis utilizando el servidor DNLA de Windows? Quizás sea ese el problema. Todas las Samsung que he probado que tienen red no tienen problemas para reproducirlo.