Haces bien en preguntar, es la mejor manera de aprender
En las fotos de tu amplificador solo tiene veo entradas analógicas. Si es así, dependerás pues de la calidad de conversión digital-analógico del reproductor. Creo que muchos mediaplayers te podrían defraudar en este sentido, están hechos para ofrecer buena conectividad digital.
Me temo que el DV-420 no se puede conectar al NAS. Casi siempre, los reproductores solo admiten dispositivos USB tipo "Mass storage", y lo que puedes conectar son pendrives y discos duros. Tampoco es un gran problema, pero te obliga a mover el disco duro y conectarlo al PC cada vez que quieres meter más canciones. Otra desventaja del Pioneer es que no maneja formatos "lossless" como por ejemplo FLAC, aunque no sé si lo sueles usar o no.
Siento mucho si lo estoy liándolo aún más, pero lo que quieres hacer diverge bastante de lo que los fabricantes quieren vender ahora mismo. Lamento que por ahora no tengo muchas sugerencias, espero por lo menos haber señalado algunas trampas a evitar.